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聚氯在PVC分子鏈上存在短的間規立構規整結構。隨著聚合反應溫度的降低，間規立構規整度提高。聚氯乙烯大分子結構中存在著頭頭結構、支鏈、雙鍵、叔氯等不穩定性結構、使得耐熱變形及耐老化差等缺點。故作交聯后，可將該類缺點消除。PVC的立構規整結構交聯分為輻射交聯和化學交聯。在PVC分子鏈上存在短的間規立構規整結構。隨著聚合反應溫度的降低，間規立構規整度提高。聚氯乙烯大分子結構中存在著頭頭結構、支鏈、雙鍵、叔氯等不穩定性結構、使得耐熱變形及耐老化差等缺點。故作交聯后，可將該類缺點消除。PVC的立構規整結構交聯分為輻射交聯和化學交聯。

聚氯PVC是三十年代初實現工業化的。從三十年代起，在很長的時間里，聚氯乙烯產量一直在世界塑料用量中占居一位。六十年代后期，聚乙烯取代了聚氯乙烯。現聚氯乙烯塑料雖退居第二位，但產量仍占塑料總產量的四分之一以上。六十年代以前，單體氯乙烯的生產基本是以乙炔為主，由于電（a）石生產需耗大量電能和焦炭、成本高。六十年代初乙烯氧氯化法生產氯乙烯工業化后，各國轉向了以更便宜的石油為原料。另外，由于聚氯乙烯的原料很大部分（約57%重量）是制堿工業必然伴生副產物氯，不僅原料來源豐富，而且也是發展氯堿工業、平衡氯（and）氣的很重要的產品之一。所以聚氯乙烯在塑料中的比重雖有下降，但仍保持了較高的增長速度。

聚氯PVC用自由基加成聚合方法制備，聚合方法主要分為懸浮聚合法、乳液聚合法和本體聚合法，以懸浮聚合法為主，約占PVC總產量的80%左右。將純水、液化的VCM單體、分散劑加入到反應釜中，然后加入引發劑和其它助劑，升溫到一定溫度后VCM單體發生自由基聚合反應生成PVC顆粒。持續的攪拌使得顆粒的粒度均勻，并且使生成的顆粒懸浮在水中。此外，還有用微懸浮法生產PVC糊用樹脂，產品性能和成糊性均好。