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聚氯乙烯早在1835年就為美國V.勒尼奧發現，用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體，即聚氯乙烯。PVC在19世紀被發現過兩次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年發現的。兩次機會中，這種聚合物都出現在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中，成為白色固體。20世紀初，俄國化學家Ivan Ostromislensky和德國Griesheim-Elektron公司的化學家Fritz Klatte同時嘗試將PVC用于商業用途，但困難的是如何加工這種堅硬的，有時脆性的的聚合物。

電性能

聚氯乙烯屬于極性高聚物，對水等導電物質親和力較大，故電阻較非極性的聚烯烴要小，但仍有較高的體積電陰和擊穿電壓。聚氯乙烯的極性基團直接附著在主鏈上，在玻璃化溫度以下，偶極鏈段受到凍結構的主鏈原子的限制，不能移動，因而并不產生偶極化作用，可作室溫的高頻絕緣材料。作電線絕緣用時、懸浮樹脂的電氣絕緣性比浮液樹脂高10-100倍。降解產生的氯離子的存在會降低電絕緣性。

工業聚氯乙烯重均相對分子質量在4.8-4.8萬范圍內，相應的數均相對分子質量為2-1.95萬。而絕大多數工業樹脂的重均相對分子質量在10-20萬，數均相對分子質量在4.55-6.4萬。硬質聚氯乙烯（未加增塑劑）具有良好的機械強度、耐候性和耐燃性，可以單獨用做結構材料，應用于化工上制造管道、板材及注塑制品。硬質聚氯乙烯可以用增強材料。。